小青(肖燕 饰)是蛇妖，张玉堂(冯建宇 饰)弄了这么多的蛇胆，她心里难受，要将张玉堂赶走。吵闹声惊动了许仙，张玉堂连忙让许仙看自己的药材，许仙承认药材品质上乘。张玉堂特别期待许仙能购买自己的药材，小青拦着不让许仙买，张玉堂气得拿起药材骂骂咧咧地走了，小青偷偷地跟了上去。张玉堂上山狩猎，小青在暗处故意捣乱捉弄张玉堂。张玉堂追猎物时过于专注，不小心跌落悬崖，小青飞奔上前救下张玉堂。张玉堂好奇小青为何会出现在这峭壁之上，小青谎称家里开医馆的，经常上山采药，总要有点功夫。张玉堂为了感谢小青的救命之恩，要将十载屠苏送给小青。张玉堂感慨小青跟其他姑娘不一样，不像其他姑娘规矩柔弱矜持，在他眼里小青武功好，会喝酒，讲义气，相处很痛快。几位大小姐在保和堂门口争论不休，就为了能先让许仙给自己看诊。许仙见她们争论不休，中气十足，根本就不像是生病的样子，然而她们却是说这里疼那里痒的。这时白素贞戴着帷帽出现，许仙连忙起身迎了上去，向这几位大小姐介绍白素贞是自己娘子，医术不在自己之下，可以让娘子给她们看看。这些大小姐都是冲着许仙来的，自然就悻悻然地离开了。刚刚这些大小姐一直在门口堵着，使得其他病人要诊病都挤不进来，白素贞决定在门口的坐诊公告上加上一条，若有急诊患者不分先后顺序，优先看诊。那些姑娘家对白素贞颇有忌惮，白素贞担心许仙非要她看诊，那些病人都不愿意上门，就可惜了。白素贞故意打趣许仙，以后女患者归他，男患者归自己，这样大家都高兴，可这样许仙就要吃醋不高兴了。张玉堂对小青青睐有加，以为她是保和堂的丫鬟，特地拿出他这几年的积蓄前来保和堂要给小青赎身。许仙和白素贞是一头雾水，这时小青从里屋出来，看见只有三两银子，一开始有些嫌弃，但在知道是张玉堂要娶媳妇的老婆本后，心里是乐开了花。不过，小青再一想，自己才值三两银子，这么不值钱，气得要将张玉堂给赶走。张玉堂听了许仙的解释，这才知道小青不是丫鬟，而是许仙的妻妹。小青耿耿于怀张玉堂捕蛇，白素贞开解小青，张玉堂做的是猎户的营生，打猎只是为了生存并没有杀心，小青是修行中人本来就应该守戒却起了杀心，明知是恶还要胡来，要遭天谴的。白素贞劝解小青忍得一时之气，方能修得正果。白素贞走出屋外闻到一股味道，奇怪还未到端午，临安城怎么有那么多的人在燃艾草。许姣容也在烧艾叶，听说城西在闹疫症，李公甫衙门的几个兄弟也全都病倒了。州桥口百杏林的赵大夫也染上疫症，许仙想要帮赵大夫检查，赵大夫自己也是医者，知道没有用的，还劝许仙赶紧把医馆关了。这时有染上疫病的患者上门求医，提起济世堂有灵药可以治好这疫症，只是价钱太高，他们买不起。其实这次的疫症就是王道陵在搞鬼，为了给济世堂招揽生意。许仙认为济世堂就是在趁火打劫，发这种不义之财，必须去劝金如意。许仙劝金如意把药降价，身为医者，应该在危急关头伸出援手，不要玷污了济世堂的名声。许仙问用多年来研究的药方跟金如意换疫症药方，金如意逼许仙写休妻书，这样就会把药方给许仙。许仙和白素贞夫妻恩爱，怎么可能答应金如意这非分的要求。许仙离开后，王道陵跟踪许仙，故意给许仙下药，让许仙染上疫症。白素贞焦虑，为了救许仙去济世堂找金如意要瘟灵散。金如意对白素贞的一通羞辱为难，可在听说是许仙染上疫病，连忙喊王道陵拿来瘟灵散，让白素贞拿回去给许仙服下。服下瘟灵散的许仙很快就好了，许仙听白素贞说给自己用的是瘟灵散，奇怪即便是灵药也是循序渐进，可这一瓶便能药到病除，怀疑不是药而是解毒粉。许仙还专门闻了瘟灵散的味道，气味特殊，不像草药研制，更像是矿石研磨炮制而成的解毒之物，肯定城中百姓不是染病而是中毒。许仙也奇怪，济世堂又是如何得知百姓中的是什么毒，然后对症解毒的。许仙的一番话让白素贞觉得事情蹊跷，叫上小青陪她去济世堂验证这次的瘟疫到底是天灾还是人祸。夜里，白素贞和小青躲在角落观察着济世堂的情况，恰好发现王道陵走了出来去，于是跟了上去，发现王道陵往水井里放了什么东西。白素贞肯定水井就是疫病之源，王道陵在传播疫病之源。白素贞和小青跟踪王道陵来到山上，发现他的真身竟是癞蛤蟆。在王道陵离开后，白素贞和小青来到王道陵的老巢，取走了瘟零散要给百姓解毒，不过给换了个名字叫保和丸。为了避免被发现，白素贞和小青还买来了五十两的面粉放回原处，准备当众揭穿王道陵的真面目。